1.(2015浙江高考10)將NaCl溶液滴在一塊光亮清潔的鐵板表面上,一段時間后發現液滴覆蓋的圓周中心區(a)已被腐蝕而變暗,在液滴外沿形成棕色鐵銹環(b),如圖所示。導致該現象的主要原因是液滴之下氧氣含量比邊緣少。下列說法正確的是( )。
A.液滴中的Cl-由a區向b區遷移
B.液滴邊緣是正極區,發生的電極反應為:O2 + 2H2O + 4e-=== 4OH-
C.液滴下的Fe因發生還原反應而被腐蝕,生成的Fe2+由a區向b區遷移,與b區的OH-形成Fe(OH)2,進一步氧化、脫水形成鐵銹
D.若改用嵌有一銅螺絲釘的鐵板,在銅鐵接觸處滴加NaCl溶液,則負極發生的電極反應為:Cu-2e-=== Cu2+
解析:液滴邊緣O2多,在碳粒上發生正極反應O2 + 2H2O + 4e-=== 4OH-。液滴下的Fe發生負極反應,
Fe-2e-=== Fe2+,為腐蝕區(a)。A選項錯誤,Cl-由b區向a區遷移;B選項正確;C選項錯誤,液滴下的Fe因發生氧化反應而被腐蝕;D選項錯誤,Cu更穩定,作正極,反應為O2 + 2H2O + 4e-=== 4OH-。
答案:B
2.(2015安徽高考)研究人員最近發現了一種“水”電池,這種電池能利用淡水與海水之間含鹽量差別進行發電,在海水中電池總反應可表示為:
5nO2 + 2Ag + 2NaCl === Na2n5O10 + 2AgCl,下列“水” 電池在海水中放電時的有關說法正確的是( )。
A. 正極反應式:Ag + Cl--e-=AgCl B. 每生成1 ol Na2n5O10 轉移2 ol電子
C. Na+不斷向“水”電池的負極移動 D. AgCl是還原產物
解析:由電池總反應可知銀失去電子被氧化得氧化產物,即銀做負極,產物AgCl是氧化產物,A、D都不正確;在原電池中陽離子在正極得電子發生還原反應,所以陽離子向電池的正極移動,C錯誤;化合物Na2n5O10中n元素的化合價是+18/5價,所以每生成1 ol Na2n5O10轉移電子的物質的量為(4-18/5)×5= 2ol,因此選項B正確。
答案:B
3.(2015北京高考)結合下圖判斷,下列敘述正確的是( )。
A. Ⅰ和Ⅱ中正極均被保護
B. Ⅰ和Ⅱ中負極反應均是Fe-2e-=== Fe2+
C. Ⅰ和Ⅱ中正極反應均是O2 + 2H2O + 4e-=== 4OH-
D. Ⅰ和Ⅱ中分別加入少量K3Fe(CN)6溶液,均有藍色沉淀
解析:鋅比鐵活潑,裝置Ⅰ中鋅作負極,方程式為Zn-2e-=Zn2+。鐵作正極,但溶液顯中性,所以發生鋅的吸氧腐蝕,正極反應是O2+2H2O+4e-=== 4OH-;鐵比銅活潑,裝置Ⅱ中鐵作負極,負極反應為Fe-2e-=== Fe2+。銅作正極,但溶液顯酸性,所以正極是溶液中的氫離子得電子,方程式為2H+ + 2e-=== H2↑。因為裝置Ⅰ中沒有Fe2+生成,所以裝置Ⅰ中加入少量K3Fe(CN)6溶液時,沒有藍色沉淀產生。綜上所敘,只有選項A是正確的。
答案:A
4.(2015福建高考11)研究人員研制出一種鋰水電池,可作為魚雷和潛艇的儲備電源。該電池以金屬鋰和鋼板為電極材料,以LiOH為電解質,使用時加入水即可放電。關于該電池的下列說法不正確的是( )。
A. 水既是氧化劑又是溶劑 B. 放電時正極上有氫氣生成
C. 放電時OH-向正極移動 D. 總反應為:2Li + 2H2O === 2LiOH + H2↑
解析:考生可能迅速選出C項是錯誤,因為原電池放電時OH-是向負極移動的。這個考點在備考時訓練多次。這種電池名稱叫鋰水電池�?赏茰y其總反應為:2Li + 2H2O=== 2LiOH+H2↑。再寫出其電極反應如下:(—)2Li—2e—=2Li+;(+)2H2O + 2e—=2OH—+ H2↑,結合選項分析A、B、D都是正確的。此題情景是取材于新的化學電源,知識落腳點是原電池原理。
答案:C
5.(2015廣東高考)某小組為研究電化學原理,設計如圖裝置。下列敘述不正確的是( )。
A. a和b不連接時,鐵片上會有金屬銅析出
B. a和b用導線連接時,銅片上發生的反應為:Cu2+ + 2e- === Cu
C. 無論a和b是否連接,鐵片均會溶解,溶液從藍色逐漸變成淺綠色
D. a和b分別連接直流電源正、負極,電壓足夠大時,Cu2+向銅電極移動
解析:本題考察原電池、電解池的原理、判斷及其應用。若a和b不連接,則不能構成原電池,單質鐵直接與Cu2+發生氧化還原反應而置換出銅,方程式為:Fe + Cu2+=== Fe2++ Cu,A正確;若a和b用導線連接,則構成原電池,此時鐵作負極,銅作正極,方程式分別為:Fe-2e-=== Fe2+、Cu2++ 2e-=== Cu,B正確;有A、B分析可知,選項C是正確的;若a和b分別連接直流電源正、負極,則構成電解池,此時銅作陽極失去電子被氧化,鐵作陰極,在電解池中陽離子向陰極運動,因此選項D是錯誤的。
答案:D
6.(2015山東高考)以KCl和ZnCl2混合液為電鍍液在鐵制品上鍍鋅,下列說法正確的是
A. 未通電前上述鍍鋅裝置可構成原電池,電鍍過程是該原電池的充電過程
B. 因部分電能轉化為熱能,電鍍時通過的電量與鋅的析出量無確定關系
C. 電鍍時保持電流恒定,升高溫度不改變電解反應速率
D. 鍍鋅層破損后對鐵制品失去保護作用
解析:電鍍時,通常把待鍍的金屬制品作陰極,把鍍層金屬作陽極,用含有鍍層金屬離子的溶液作電鍍液。因此在鐵制品上鍍鋅時,鐵作陰極,鋅作陽極,由于鋅比鐵活潑,因此未通電前可以構成原電池,但此時鋅作負極失去電子,鐵作正極,而電鍍時鋅仍然失電子,故選項A不正確;在氧化還原反應中必需滿足得失電子守恒,因此電鍍時通過的電量與鋅的析出量有確定關系而與能量變化無關,B不正確;由于電鍍時保持電流恒定,因此導線中通過的電子速率是不變的,故升高溫度不能改變電解反應速率,C正確;鍍鋅層破損后,由于鋅比鐵活潑,所以即使發生電化學腐蝕也是鋅失去電子而保護了鐵,即選項D也不正確。
答案:C
7.(2015新課標全國)鐵鎳蓄電池又稱愛迪生電池,放電時的總反應為:
Fe + Ni2O3 + 3H2O === Fe(OH)2 + 2Ni(OH)2,下列有關該電池的說法不正確的是
A. 電池的電解液為堿性溶液,正極為Ni2O3、負極為Fe
B. 電池放電時,負極反應為Fe + 2OH--2e-=== Fe(OH)2
C. 電池充電過程中,陰極附近溶液的pH降低
D. 電池充電時,陽極反應為2Ni(OH)2+2OH--2e- === Ni2O3+3H2O
解析:由放電時的反應可以得出鐵做還原劑失去電子,Ni2O3做氧化劑得到電子,因此選項AB均正確;充電可以看作是放電的逆過程,即陰極為原來的負極,所以電池放電時,負極反應為:Fe + 2OH--2e-=== Fe(OH)2,所以電池充電過程時陰極反應為
Fe(OH)2 + 2e-=== Fe + 2OH-,因此電池充電過程中,陰極附近溶液的pH會升高,C不正確;同理分析選項D正確。
答案:C
8.(2015海南高考)一種充電電池放電時的電極反應為:H2 + 2OH--2e- === 2H2O;
NiO(OH) + H2O + e- === Ni(OH)2 + OH-,當為電池充電時,與外電源正極連接的電極上發生的反應是( )。
A. H2O的還原 B. NiO(OH)的還原 C. H2的氧化 D. NiO(OH)2的氧化
解析:由題中給出的電極反應可判斷出做原電池時,H2是還原劑被氧化、NiO(OH)是氧化劑被還原,則充電時H2是還原產物、NiO(OH)是氧化產物,與正極相連的是陽極發生氧化反應,所以“NiO(OH)2的氧化”正確。
答案:D
點撥:關于充電電池的氧化還原問題是�?键c,這類題有規律。原電池時,先要分析氧化劑與還原劑,氧化劑被還原、還原劑被氧化;充電時(電解池),原電池負極反應反著寫為還原過程,發生在陰極,原電池中的正極反應反著寫為氧化過程,發生在陽極。
9.(2015海南)根據下圖,下列判斷中正確的是( )。
A. 燒杯a中的溶液pH升高 B. 燒杯b中發生氧化反應
C. 燒杯a中發生的反應為
2H+ +2e-=== H2 D. 燒杯b中發生的反應為2Cl--2e-=== Cl2
解析:題中給出的物質表明,該電池的總反應是2Zn + O2 + 2H2O === 2Zn(OH)2,a燒杯中電極反應為
O2 + 2H2O + 4e-=== 4OH-, b中Zn-2e-=== Zn2+,所以正確項為A、B。
答案:A、B
點撥:原電池的題是歷屆�?键c。主要是先要找到電池的總反應,反應中各電極反應、電極周圍酸堿性變化、離子濃度變化及計算才能有據可依。
10.(2015全國II卷)用石墨做電極電解CuSO4溶液。通電一段時間后,欲使用電解液恢復到起始狀態,應向溶液中加入適量的( �。�。
A.CuSO4 B.H2O C.CuO D.CuSO4·5H2O
解析:用石墨做電極電解CuSO4溶液的電解方程式是( �。�
2CuSO4 + 2H2O2H2SO4 + 2Cu + O2↑,根據缺什么補什么的原則,選項C正確。
答案:C
11.(2015上海)用電解法提取氯化銅廢液中的銅,方案正確的是
A.用銅片連接電源的正極,另一電極用鉑片
B.用碳棒連接電源的正極,另一電極用銅片
C.用氫氧化鈉溶液吸收陰極產物 D.用帶火星的木條檢驗陽極產物
解析:用電解法提取氯化銅廢液中的銅時,銅必需作陰極,陽極是銅或惰性電極,陰極的反應式為:
Cu2+ + 2e-=== Cu。
答案:B
12.( 2015江蘇高考) Ag2O2是銀鋅堿性電池的正極活性物質,可通過下列方法制備:在KOH加入適量AgNO3 溶液,生成Ag2O沉淀,保持反應溫度為80℃,邊攪拌邊將一定量K2S2O8溶液緩慢加到上述混合物中,反應完全后,過濾、洗滌、真空干燥得到固體樣品。反應方程式為2AgNO3 + 4KOH+K2S2O8Ag2O2↓+ 2KNO3 + K2SO4+ 2H2O
回答下列問題:
(1)上述制備過程中,檢驗洗滌是否完全的方法是 。
(2)銀鋅堿性電池的電解質溶液為KOH溶液,電池放電時正極的Ag2O2 轉化為Ag,負極的Zn轉化為K2Zn(OH)4,寫出該電池反應方程式: 。
(3)準確稱取上述制備的樣品(設Ag2O2僅含和Ag2O)2.558 g,在一定的條件下完全分解為Ag 和O2 ,得到224.0 LO2(標準狀況下)。計算樣品中Ag2O2的質量分數(計算結果精確到小數點后兩位)。
解析:本題以銀鋅堿性電池正極活性物質Ag2O2制備、制備過程檢驗洗洗滌是否完全的實驗方法、電池反應、以及成分分析與相關計算為背景,試圖引導學生關注化學與社會生活,考查學生用化學的思維方式來解決一些現實生活中的一些具體問題的能力。
答案:(1)取少許最后一次洗滌濾液,滴入1~2滴Ba(NO3)2溶液,若不出現白色渾濁,表示已洗滌完全(或取少許最后一次洗滌濾液,滴入1~2滴酚酞溶液,若溶液不顯紅色,表示已洗滌完全)
(2)Ag2O2+ 2Zn+ 4KOH + 2H2O === 2K2Zn(OH)4+ 2Ag(3)n(O2)=224 L/22.4 L·L-1·1000 L· L-1=1.000×10-2 ol
設樣品中Ag2O2的物質的量為x, Ag2O的物質的量量為y
248 g·ol-1 × x + 232 g·ol-1 × y =2.588 g x+ 1/2 y =1.000×10-2 ol
x=9.500×10-3 ol y=1.000×10-3 ol
w(Ag2O2)== = 0.91
點撥:高三復習重視化學與社會生活問題聯系,要拓展搞活學科知識。化學計算要物質的量為基本,適當關注化學學科思想(如質量守恒、電荷守恒、極端分析等)等在化學計算中的運用。
13.(2015北京高考)氯堿工業中電解飽和食鹽水的原理示意圖如下圖所示:
(1)溶液A的溶質是 ;
(2)電解飽和食鹽水的離子方程式是 ;
(3)電解時用鹽酸控制陽極區溶液的pH在2~3,用化學平衡移動原理解釋鹽酸的作用 ;
(4)電解所用的鹽水需精制。去除有影響的Ca2+、g2+、NH4+、SO42-[c(SO42-)>c(Ca2+)]。
精致流程如下(淡鹽水和溶液A來電解池):
①鹽泥a除泥沙外,還含有的物質是 。
②過程Ⅰ中將NH4+轉化為N2的離子方程式是
③BaSO4的溶解度比BaCO3的小,過程Ⅱ中除去的離子有
④經過程Ⅲ處理,要求鹽水中c 中剩余Na2SO3的含量小于5g /L,若鹽水b中NaClO的含量是7.45 g /L ,則處理103 鹽水b ,至多添加10% Na2SO3溶液 kg(溶液體積變化忽略不計)。
解析:(1)電解時在電極的作用下,溶液中的陽離子向陰極作定向運動,陰離子向陽極作定向運動,所以電解飽和食鹽水時Na+和H+向陰極運動并放電,但H+比Na+易得電子,所以H+首先放電,方程式為2H++ 2e-=== H2↑。由于H+是水電離出的,所以隨著H+的不斷放電,就破壞了陰極周圍水的電離平衡,OH-的濃度就逐漸增大,因此溶液A的溶質是NaOH。由于Cl-比OH-易失電子,所以在陽極上Cl-首先放電,方程式為2Cl--2e-=== Cl2↑。因此電解飽和食鹽水的離子方程式為2Cl-+ 2H2O2OH-+ H2↑+ Cl2↑。(2)見解析(1) (3)由于陽極上生成氯氣,而氯氣可溶于水,并發生下列反應Cl2+H2OHCl+HClO,根據平衡移動原理可知增大鹽酸的濃度可使平衡向逆反應方向移動,減少氯氣在水中的溶解,有利于氯氣的溢出。(4)由于溶液中含有g2+,所以用溶液A(即NaOH)調節溶液的pH時,會產生g(OH)2沉淀,即鹽泥a中還含有g(OH)2;淡鹽水中含有氯氣,氯氣具有強氧化性,可將NH4+氧化為N2,而氯氣被還原成Cl-,方程式為
2NH4++ 3Cl2 + 8OH-===8H2O + 6Cl-+ N2↑;沉淀轉化的實質就是沉淀溶解平衡的移動,一般說來,溶解度小的沉淀轉化成溶解度更小的沉淀容易實現。由于BaSO4的溶解度比BaCO3的小,所以加入BaCO3后,溶液中的SO42-就結合Ba2+生成更難溶的BaSO4沉淀,同時溶液中還存在Ca2+而CaCO3也屬于難溶性物質,因此還會生成CaCO3沉淀;NaClO具有強氧化性,可將Na2SO3氧化成Na2SO4,方程式為Na2SO3 + NaClO=Na2SO4 +NaCl。103 鹽水b中含NaClO的物質的量為 = 1 ol,由方程式可知消耗Na2SO3的質量為1 ol×126 g/ol=126 g。若設需要10% Na2SO3溶液的質量為X,則有 = 5g/L,解得x=1760g,即至多添加10% Na2SO3溶液1.76kg。
答案:(1)NaOH(2)2Cl-+2H2O2OH-+ H2↑+ Cl2↑(3)氯氣與水反應:
Cl2 + H2OHCl + HClO,增大HCl的濃度可使平衡逆向移動,減少氯氣在水中的溶解,有利于氯氣的溢出。(4)①g(OH)2
②2NH4++ 3Cl2 + 8OH-=== 8H2O + 6Cl-+ N2↑ ③SO42-、Ca2+ ④1.76
14.(2015四川,14分)開發氫能是實現社會可持續發展的需要。硫鐵礦(FeS2)燃燒產生的SO2通過下列碘循環工藝過程既能制H2SO4,又能制H2。
請回答下列問題:
(1)已知1g FeS2完全燃燒放出7.1kJ熱量,FeS2燃燒反應的熱化學方程式為_____。
(2)該循環工藝過程的總反應方程式為____________。
(3)用化學平衡移動的原理分析,在HI分解反應中使用膜反應器分離出H2的目的是______。
(4)用吸收H2后的稀土儲氫合金作為電池負極材料(用H)表示),NiO(OH)作為電池正極材料,KOH溶液作為電解質溶液,可制得高容量,長壽命的鎳氫電池。電池充放電時的總反應為:NiO(OH) + HNi(OH)2 +
①電池放電時,負極的電極反應式為____________。
②充電完成時,Ni(OH)2全部轉化為NiO(OH)。若繼續充電將在一個電極產生O2,O2擴散到另一個電極發生電極反應被消耗,從而避免產生的氣體引起電池爆炸,此時,陰極的電極反應式為____________
解析:本題考查熱化學方程式的書寫、勒夏特列原理的應用和電極反應方程式的書寫。
答案:(1)4FeS2(s) + 11O2(g)2Fe2O3(s) + 8SO2(g) △H=-3408 kJ/ol
(2)2H2O + SO2 === H2SO4+H2(3)減小氫氣的濃度,使HI分解平衡正向移動,提供HI的分解率
(4)H + OH--e- === + H2O 2H2O + O2 + 4e-=== 4OH-
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