陳堯叟中狀元后，授光祿寺丞，入值史館。奉詔賑災后，遷工部外郎，廣南西路轉運使。嶺南人信巫，有病不服信藥，禱神祛災。陳堯叟移風易俗，將《集驗方》醫書刻于石上，立于驛站。嶺南炎熱，陳堯叟命人植樹鑿井，深得當地人擁戴。
淳化四年（993），陳堯叟出使交州，不辱使命。咸平元年（998），真宗詔令各路督課民人種植桑棗，堯叟上疏，言所管之地多山石，宜因地制宜,種植苧麻，得真宗贊許�；鼐┖�，加刑部員外郎，充度支判官.出京為廣南東、西兩路安撫使平亂。入京為樞密直學士知三班兼銀臺通進封駁司。黃河決口澶州，陳堯叟與馮拯同為河北、河東安撫副使。事畢回京，奉詔裁減冗事，卓有成效。
景德元年(1OO4)，遼軍南下，直逼澶州，朝野震恐。陳堯叟主張遷都，受到主戰派寇準的指斥。大中祥符元年（1008），真宗封禪泰山，堯叟奉詔撰《朝覲壇碑》，進工部尚書后，又撰《封禪圣制頌》。真宗西祀汾陰，堯叟為經度制置使，判河中府，進戶部尚書，又奉詔撰《親謁太宗廟頌》。五年，以本官加檢校太尉，同平章事，充樞密使。因足疾，屢次請求辭職。真宗派人慰問，拜右仆射，知河陽。天禧元年（1017），堯叟病危，真宗詔準回京，不久辭別人世，享年五十七歲。真宗廢朝二日，以示哀悼，贈侍中，謚文忠。陳堯叟體貌英偉 ，博聞強記，奉對明辨。著有《請盟錄》三集二十卷行世。
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